气质联用法测定工业废水中1，2—二氯苯

1，2-二氯苯是无色易挥发的重质液体，有芳香气味，熔 点 -17.5℃ 沸点：180.4℃ ，不溶于水，溶于醇、醚等多数有机溶剂，一般比较稳定，可用作硝基喷漆、清漆的添加剂及蜡和焦油的溶剂;还用作金属、皮革、汽车、飞机工业的脱脂剂;与少量醇的混合物可以作防锈剂，其它还用于制造冷冻剂、杀虫剂、熏蒸剂、防腐剂、染料、医药等的中间体和有机载热体。与上述产品有关的企业，均有可能排放1，2-二氯苯，引发污染事故。 
　　由于1，2-二氯苯具有很强的挥发作用，通常在水和土壤中的1，2-二氯苯会很快的挥发到空气中，1，2-二氯苯在河水中的挥发速率经6个小时下降50%，1，2-二氯苯在空气中的光解速度在20小时之内会降低一半，在水中的1，2-二氯苯将产生水解作用，因此，受1，2-二氯苯污染的水和土壤能较快地得到恢复。 
　　该物质对水体和大气可造成污染，在对人类重要食物链中，特别是在水生生物中可发生生物蓄积，经过人体消化吸收后引起胃肠道中毒，出现呼吸道刺激、头痛、头晕、焦虑、麻醉作用，以致意识不清，吸入会引起肝肾损害。 
　　国家规定（待颁布）饮用水源中1，2-二氯苯的高容许浓度 0.02mg/L ，地表水环境质量标准 （GHZB1-1999） 规定I、II、III类水域特定值为 0.085mg/L。 
　　1 实验部分 
　　1.1 仪器及试剂 
　　气相色谱（Trace GC Ultra）-质谱（DSQⅡ）联用仪（Thermofisher公司） ; TRACE TR-WaxMS高温石英毛细管色谱柱（30m×0.25 mmID ，0.25μm film） ;自动顶空进样器（意大利DANI公司）; 1，2-二氯苯标准溶液（1000 mg/L，国家环保局标准物质研究所）;纯水由Millipore纯水机制备。 
　　1.2 气相色谱-质谱条件 
　　载气：高纯He;载气流量控制方式：压力控制;流速： 1. 2 mL /min， 恒流模式， 进样量1μL， 不分流进样;数据采集和处理：N2000软件工作站。进样口温度： 150 ℃，质谱检测器温度180 ℃;离子源：电子轰击离子源（EI）;电子能量：70eV;检测模式;选择离子扫描模式检测，扫描特征离子m/z：111，146，148;溶剂延迟3分钟。升温程序： 初始温度40 ℃， 保持1 min，8 ℃/min升至100 ℃，保持1 min; 1，2-二氯苯的出峰时间为7.93min. 
　　1.3 1，2-二氯苯标准溶液的配制 
　　取1000mg/L1，2-二氯苯标准溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，制得1，2-二氯苯标准储备溶液，于4℃条件下储存，使用时取该溶液若干配制浓度为10、20、30、50、80、100ug/L的校正标准溶液，用于制作标准工作曲线。 
　　1.4 水样的采集和保存方法 
　　采样时候先加入0.3-0.5g抗坏血酸于顶空瓶内，取水至满瓶，密封，采样后24h内完成测定。 
　　2 结果与讨论 
　　2.1 标准物质总离子流图和MS图 
　　本方法选用TRACE TR-WaxMS毛细柱，在选定的色谱条件下对1，2-二氯苯进行选择性离子扫描（ SIM） ，作出总离子流图（图1） ，根据其质谱（图2）对1，2-二氯苯进行定性鉴定，全扫描图谱的背景干扰非常严重， 而实验测定的水样所含目标化合物含量不高，所以本实验不采用全扫描，SIM的优势在于仅对目标化合物的特征离子进行扫描，减少了背景干扰，所以能够很大的提高检测限和灵敏度，可以对目标化合物进行定性和定量检测。 
　　2.2 标准曲线、精密度和检出限 
　　当选取10～100 ug/L范围的6个浓度时，1，2-二氯苯所获得的标准工作曲线为y=49806.2x-131031，相关系数为0.9996，方法检出限为5μg/L，每个浓度做三个平行实验，RSD在1.19%～2.23%之间，说明本方法用于工业废水中1，2-二氯苯的检测结果是可靠的。 
　　2.3 样品测定结果 
　　我们对三家不同类型的化工企业排污口下游1Km进行了监测，每个水样做三次平行实验，结果见表1。 
　　表1 环境样品测定结果及回收率 
　　3 结论 
　　研究结果表明，本方法前处理简单，回收率比较高，线性关系和检出限都比较，能够同时对目标化合物进行定性和定量检测，适合于工业废水中1，2-二氯苯的检测。